Fundamentos da Metalurgia do Pó: Processos e Características
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Aspectos da Metalurgia do Pó
1. Introdução
Metalurgia do pó, ou pó metalúrgico, é um processo de obtenção de objetos metálicos por prensagem de metais na forma de pó fino em moldes adequados e seu posterior aquecimento abaixo da temperatura de fusão.
Peças fabricadas com este método são caracterizadas por:
- Alta precisão na forma (muitas vezes obtidas sem qualquer tratamento, mesmo para formas complexas).
- Grande variedade de ligas específicas.
- Diferentes graus de densidade, variando de liga muito porosa a muito densa.
Este processo de formação tem sido reforçado nas últimas décadas como um método alternativo de fabricação de componentes metálicos de pequenas dimensões. Com ele é possível produzir formas complexas e pequenas de materiais como metais, cerâmicos, compósitos e componentes metálicos. Eles encontraram inúmeras aplicações em indústrias como automotiva, química, aeroespacial, equipamentos de informática, biomédicos e armamento militar. Exemplos incluem rolamentos sinterizados autolubrificantes, filtros sinterizados, materiais de rolamento, peças injetadas de grande complexidade, metais duros sinterizados para ferramentas de corte e desgaste com camadas adicionais de materiais duros, ferramentas de diamante de extrema dureza, etc.
Uma área de força é o progresso no fabrico de componentes de alumínio de alto desempenho. Também continua a crescer na fabricação de ímãs, o que permitiu melhorias significativas nos domínios das telecomunicações, controle e regulação, construção, medição, diagnósticos médicos e veículos.
A indústria da metalurgia do pó está, nos últimos tempos, sob forte pressão devido ao aumento dos preços das matérias-primas e energia.
2. Principais Operações em Metalurgia do Pó
O processo geralmente envolve:
- Produção de pós metálicos.
- Mistura dos metais obtidos.
- Compactação das peças com prensas.
- Sinterização das peças.
- Tratamento térmico.
Além destas operações, outras podem ser adicionadas, dependendo da aplicação, como pré-sinterização, seleção de tamanho, usinagem e tratamento.
2.1 Produção de Pós Metálicos
Existem diferentes maneiras de produzir pó metálico, dependendo das características físicas e químicas dos metais utilizados. Há uma ligação clara entre um método específico de produção de pó e as propriedades que entram no processo final. Vários métodos são utilizados em mecânica e química para a produção de pó para aplicações específicas, mas os métodos mais importantes são a pulverização, a redução de óxidos e a deposição eletrolítica.
Pulverização (Atomização)
O processo de pulverização consiste na atomização do metal e resfriamento com ar ou água. É o método mais utilizado para metais com baixo ponto de fusão, como estanho, chumbo, zinco, cádmio e alumínio. À medida que o metal fundido é forçado através de um pequeno orifício, um fluxo de ar comprimido faz com que o metal colapse e solidifique-se em partículas finamente divididas. Os produtos em pó geralmente têm a forma de partículas esféricas. Uma grande variedade de distribuições de tamanho de partícula pode ser obtida variando a temperatura do metal, pressão e temperatura de atomização, a velocidade de fluxo de metal através do orifício, e o projeto do orifício e bocal. A principal vantagem do método de pulverização é a sua flexibilidade; pode-se produzir pós de granulometria diferente mantendo a uniformidade da distribuição de tamanho de partícula.
Redução de Óxidos
A redução de óxidos fornece um método adequado, acessível e flexível de produção de pó. O maior volume de pó metálico é feito por este método. Óxidos produzidos em fábricas de aço são reduzidos com monóxido de carbono ou hidrogênio, e a poeira de moagem é reduzida posteriormente. A natureza, a dimensão da partícula, a distribuição da matéria e as condições de redução influenciam bastante a forma das partículas depositadas. Se o pó de óxido é classificado antes da redução, pode-se alcançar um alto grau de uniformidade no tamanho do pó reduzido. Partículas produzidas por este método são esponjosas e sua estrutura é ideal para moldagem. A forma é geralmente irregular e as partículas são porosas. Este é o único método prático disponível para a produção de pós de metais refratários, como o tungstênio e molibdênio. A redução de óxido também é um método econômico para a produção de pó de ferro, níquel, cobalto e cobre.
Método Eletrolítico
O método de eletrólise é mais adequado para a produção de pó muito puro, principalmente ferro e cobre. Neste processo, o pó metálico é depositado. Consiste na imersão do metal a ser pulverizado, como ânodos, em banhos com um eletrólito, onde os tanques agem como cátodos. O ferro ou metal pulverizado move-se dos ânodos para os cátodos, depositando-se como um pó fino que pode ser utilizado com facilidade. Ao ajustar a corrente elétrica, a temperatura e a circulação, e a seleção adequada do eletrólito, o pó é obtido corretamente. O depósito obtido pode ser uma substância mole e macia, fosca, posteriormente transformada em pó, ou pode ser um carbureto frágil. Os pós obtidos a partir de depósitos duros e quebradiços geralmente não são adequados para fins de moldagem. A maior parte do pó produzido pela deposição eletrolítica para aplicações comerciais é esponjosa. O pó eletrolítico é geralmente dendrítico. Embora o pó resultante tenha baixa densidade, a estrutura dendrítica tende a dar boas propriedades de moldagem devido à interligação das partículas durante a compactação.
Outros Métodos de Obtenção de Pós Metálicos
- Moagem (Grinding): Este é um processo mecânico. É realizado apenas com metais frágeis, como manganês ou cromo, pois para metais dúcteis ocorre aglomeração. Usam-se moinhos de bolas ou martelo, e ainda melhores, moinhos especiais, como o composto de duas hélices que fazem oposição ao choque de duas correntes de gás que levam as partículas para moer. Enfim, a moagem é um processo de baixo rendimento e só é empregada como um método complementar a outros procedimentos.
- Pulverização Mecânica (Spray): É um processo mecânico. É realizada dirigindo-se um fluxo de metal fundido em um disco que gira em alta velocidade, instalado na superfície de lâminas de metal, que fragmentam o fluxo de metal.
- Decomposição Térmica: É um processo físico-químico. A decomposição térmica de carbonilos obtidos pela passagem de monóxido de carbono em um metal poroso, à temperatura e pressão adequadas, produz pó muito puro, esférico e com grande fineza. Mas o alto preço deste procedimento só o aplica à fabricação de ímãs especiais, como os de ferro e níquel.
- Corrosão Intercristalina: Utiliza-se corrosão intercristalina com aço austenítico tipo 18-8, carregado voluntariamente de carbono, de modo que na temperatura de tratamento térmico de 500-750 ºC haja uma significativa precipitação de carbonetos nos contornos de grão. Então, ataca-se o aço com uma solução de sulfato de cobre e ácido sulfúrico, que dissolve os carbonetos formados. E, finalmente, remove-se o cobre depositado nos grãos com uma lavagem de ácido nítrico. Este procedimento é utilizado para produção de peças sinterizadas de aço inoxidável.
2.2 Mistura dos Pós Obtidos
Isto é essencial para a uniformidade do produto. A distribuição do tamanho de partícula desejado é obtida antecipadamente pela combinação de diferentes tipos de pó utilizados. Pó de liga, óleos e agentes de volatilização para dar uma quantidade desejada de porosidade são adicionados ao pó combinado durante a mistura. O tempo de mistura pode variar de alguns minutos a vários dias, dependendo da experiência e resultados desejados. O sobre-mistura deve ser evitada em muitos casos, porque poderia reduzir o tamanho da partícula e endurecer as partículas.
2.3 Compactação
Esta é a maior operação em metalurgia do pó. A densidade obtida determina a viabilidade do produto final. A maioria da compactação é a frio, embora existam algumas aplicações para as quais as peças são prensadas a quente (hot-pressed).
O objetivo de consolidar o pó é compactá-lo no formato desejado e o mais próximo possível da dimensão final, levando em conta todas as alterações dimensionais resultantes da sinterização. A compactação também é projetada para fornecer o nível e o tipo de porosidade desejada para oferecer resistência adequada ao manuseio.
Técnicas de compactação podem ser classificadas em dois tipos:
- Técnicas de pressão: prensagem, isostática, consistindo em alta velocidade, forjamento, extrusão, vibração e contínua.
- Técnicas sem pressão: como gravidade e processo de suspensão contínua.
2.4 Sinterização
O processo de sinterização é normalmente realizado a uma temperatura inferior ao ponto de fusão do constituinte mais elevado. Em alguns casos, a temperatura é alta o suficiente para formar um componente líquido, como na fabricação de carboneto cimentado, em que a sinterização ocorre acima do ponto de fusão do metal de ligação. Em outros casos, a fusão não ocorre em nenhum dos constituintes.
Fornos de sinterização podem ser do tipo de resistência elétrica ou do tipo de ignição a gás. É necessário acompanhar de perto a temperatura para minimizar as variações nas dimensões finais. Uma temperatura de forno muito uniforme torna-o mais adequado para este tipo de trabalho.
Deve-se evitar a formação de filmes superficiais indesejáveis, como óxidos, que afetam grandemente a ligação entre as partículas. Isto pode ser alcançado através do uso de atmosfera protetora controlada. Outra função da atmosfera é reduzir esses filmes se estiverem presentes no pó antes da mistura e aglomeração. A atmosfera protetora não deve conter oxigênio livre e deve ser neutra ou redutora em relação ao metal a ser sinterizado. Atmosfera de hidrogênio seco é usada na sinterização de carbonetos refratários e contatos elétricos, mas a maioria das atmosferas comerciais de sinterização são produzidas por combustão parcial de vários hidrocarbonetos. O gás natural ou propano são usados frequentemente para esta finalidade.
O processo de sinterização é essencialmente um elo sólido por forças atômicas. As forças de sinterização tendem a diminuir com o aumento da temperatura de sinterização, mas todos os obstáculos (como contato superficial incompleto, a presença de filmes superficiais e a falta de plasticidade) diminuirão mais rapidamente com o aumento da temperatura. Assim, temperaturas mais altas tendem a favorecer o processo de sinterização. Quanto maior o tempo de aquecimento ou a temperatura, maior será a ligação entre as partículas e a resistência à tração resultante.
Apesar de muito trabalho experimental e teórico sobre os fundamentos da sinterização, o processo ainda não é totalmente compreendido. O processo de sinterização começa com a ligação entre as partículas à medida que o material aquece. A ligação inclui a difusão de átomos onde há contato íntimo entre as partículas adjacentes, levando ao desenvolvimento de contornos de grão. Esta etapa cria um aumento relativamente grande de resistência e dureza, mesmo após uma curta exposição a altas temperaturas. Durante a fase seguinte, as áreas focais recém-formadas, chamadas pescoços, crescem em tamanho, seguidas por um arredondamento dos poros. A última etapa é o encolhimento e eventual eliminação dos poros. Este estágio raramente é completo, pois as temperaturas e tempos necessários são impraticáveis.
2.5 Tratamento Térmico
Dependendo da aplicação, a peça sinterizada compactada pode ser tratada termicamente para obter propriedades desejáveis específicas. O tratamento térmico pode ser de têmpera ou recozimento para alívio de tensões. Composições de ligas não ferrosas apropriadas podem ser endurecidas por envelhecimento, enquanto o aço pode ser temperado ou ter a superfície carburada, cianetada ou nitretada.
Várias operações podem ser realizadas para completar a produção das peças feitas de pó metálico. Estas operações incluem usinagem, corte, fresagem, polimento, retificação, rebarbação, brunimento e limpeza por jateamento.
Revestimentos de superfície de proteção podem ser aplicados por eletrodeposição, metalização e outros métodos.
Dos vários métodos de ligação, apenas a brasagem tem sido usada amplamente para produtos de metalurgia do pó.
A impregnação é o meio mais comum para preencher os poros internos nos compactados sinterizados. Isso é feito principalmente para melhorar as propriedades antifricção, como em rolamentos autolubrificantes.
3. Características dos Pós Metálicos
As características básicas do pó metálico em uma condição extraordinária são seu comportamento durante o processamento e as propriedades do produto acabado. Estas características básicas são: composição química, pureza, tamanho de partícula e distribuição de tamanho, forma e microestrutura das partículas e densidade do pó solto.
Distribuição e Tamanho de Partículas
A distribuição do tamanho de partícula é importante para o empacotamento do pó e influencia seu comportamento durante a moldagem e sinterização. Na prática, a seleção de uma distribuição de tamanho para uma determinada aplicação é baseada na experiência. Em geral, prefere-se um pó fino a um pó mais grosso, pois metais finos têm tamanhos de poros maiores e menores áreas de contato, o que geralmente leva a melhores propriedades físicas após a sinterização.
A distribuição do tamanho de partícula é especificada em termos de análise de peneiramento, ou a quantidade de pó que passa através das malhas de números 100, 200, etc. É óbvio que os resultados da análise de seleção serão significativos, considerando o tamanho e a distribuição das partículas, somente quando se trata de forma esférica. Se as partículas são irregulares ou em forma de flocos, obtêm-se informações incorretas.
O tamanho dos pós metálicos pode ser subdividido em faixas de peneira e subtamanho. Aqueles que pertencem à classe de tamanho de peneira geralmente concordam com a malha fina pela qual todo o pó passa. Se todo o pó passou por uma malha número 200, é designado como pó menos 200 mesh, etc. Todos os pós subtamanho passam pela malha número 325 utilizados na prática. O tamanho desses pós pode ser especificado pela dimensão média determinada pelo exame microscópico.
Natureza da Superfície e Fluxo
Outra característica importante do pó é a natureza da superfície das partículas individuais. Pós produzidos por redução química de óxidos têm uma superfície muito áspera, enquanto as partículas atomizadas têm granulação de superfície mais fina. A natureza da superfície influencia as forças de atrito, o que é importante quando o pó se assenta ou flui durante a compactação.
Como qualquer reação entre partículas ou entre o pó e seu ambiente começa na superfície, a quantidade de área superficial por unidade de pó pode ser significativa. A área de superfície é muito grande para pós obtidos por técnicas de redução.
As características de empacotamento e fluxo do produto são importantes para a partícula. Partículas esféricas têm excelentes qualidades de sinterização e resultam em características físicas uniformes do produto final; no entanto, descobriu-se que partículas de forma irregular têm maior praticidade de moldagem.
Mecanismo de Empacotamento e Densidade Aparente
O mecanismo de empacotamento envolve três processos: o preenchimento dos espaços entre partículas maiores por partículas menores, a quebra de pontes em arco, e o deslizamento e rotação mútuos das partículas. Estes processos são relevantes quando as cavidades do molde são carregadas com pó metálico.
O peso da quantidade de pó solto necessária para preencher completamente uma cavidade do molde é dado pela densidade aparente. O aumento da gravidade específica ou densidade do material aumenta a densidade do pó solto. Como mencionado anteriormente, o empacotamento das partículas de pó é muito influenciado pelo tamanho e forma da partícula. A única maneira de preencher um espaço completamente é usar cubos alinhados exatamente. Qualquer outra forma de partícula, curva ou irregular, não pode preencher o espaço, o que leva à porosidade.
A importância do empacotamento é estudada na teoria das estruturas cristalinas, que demonstra que as estruturas cúbica de face centrada e hexagonal compacta têm altos fatores de empacotamento. Uma forma eficaz de aumentar a densidade é preencher os espaços entre as partículas com tamanhos menores, o que cria um empacotamento intersticial. Se, entretanto, mesmo partículas menores não puderem preencher completamente os poros, ainda é possível que a adição de partículas menores diminua a densidade do pó solto (efeito contrário à expectativa) pela formação de cavidades em arco.
A densidade do pó é uma propriedade de grande importância para as operações de moldagem e sinterização. Pós com baixa densidade exigem um ciclo de compreensão maior e cavidades profundas para produzir uma densidade aglomerada e tamanho especificados. A tendência de encolhimento da pastilha durante a sinterização parece diminuir com o aumento da densidade.