Teorias de Ácidos e Bases: Arrhenius, Brønsted-Lowry, Lewis e Outras

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Teorias de Ácidos e Bases

Teoria de Arrhenius

Arrhenius: Ácido é toda substância que em água produz íons H+ e base é aquela que produz OH. A neutralização produz água: H+(aq) + OH(aq) = H2O(l).

Esta teoria mostrou-se restrita à água, sendo que em alguns casos foi possível estendê-la a outros solventes, mas em sistemas sólidos não havia possibilidade de aplicá-la.

Ácidos: substâncias que possuem hidrogênio e reagem com a água liberando íons hidrogênio (H+). Como bases, substâncias que reagem com a água liberando íons hidroxila (OH-).

Ácidas são as substâncias que, quando adicionadas à água, formam soluções, fazendo aumentar a concentração do íon hidrônio (H3O+ ou H9O4+). Bases podem ser definidas como substâncias que, adicionadas à água, formam soluções, fazendo aumentar a concentração de íons hidroxila (OH-).

Exemplos de Dissociação em Água (Arrhenius)

  • HCl(g) + Água(l) → H+(aq) + Cl-(aq);
  • NaOH(s) + Água(l)Na+(aq) + OH-(aq).

Autoprotólise da água:

2H2O ⇌ H3O+(aq) + OH-(aq),

Kw = [H3O+][OH-].

Outros Exemplos de Reações em Água

  • HBr(g) + Água(l) → H3O+(aq) + Br-(aq);
  • CH3COOH(l) + Água(l) → H3O+(aq) + CH3COO-(aq); e
  • FeCl3(s) + Água(l) → H3O+(aq) + Fe3+(aq) + 3Cl-(aq).
  • KOH(s) + Água(l) → K+(aq) + OH-(aq);
  • NH3(g) + Água(l) → NH4+(aq) + OH-(aq) e
  • NaCN(s) + Água(l) → HCN(aq) + Na+(aq) + OH-(aq).

Teoria de Arrhenius em Amônia Líquida

2NH3 + amônia(l) ⇌ NH4+(am) + NH2-(am)

Amônio Amideto

Kam = [NH4+][NH2-] = 10-33 (a -35 °C).

  • HCl(g) + amônia(l) → NH4+(am) + Cl-(am)
  • NaOH(s) + amônia(l) → Na+(am) + NH2-(am) + H2O.

Teoria de Solvente (Werner)

Werner reinterpretou o processo de neutralização não como uma simples reação de adição, mas como uma reação de transferência.

Solvente: Esta teoria considera que todo solvente sofre uma auto-ionização, gerando um cátion (ácido) e uma base (ânion):

solvente = cátion + ânion

2H2O = H3O+ + OH-

2NH3 = NH4+ + NH2-

2POCl3 = POCl2+ + POCl4

Auto-ionização e Constantes

  • 2H2O ⇌ H3O+ + OH-; Kw = [H3O+][OH-]
  • 2NH3 ⇌ NH4+ + NH2-; Kam = [NH4+][NH2-]
  • 2H2SO4 ⇌ H3SO4+ + HSO4-; Khsulf = [H3SO4+][HSO4-]
  • 2C2H5OH ⇌ C2H5OH2+ + C2H5O-; Khac = [C2H5OH2+][C2H5O-]
  • 2CH3COOH ⇌ CH3COOH2+ + CH3COO-; Khac = [CH3COOH2+][CH3COO-]

Ácidos são substâncias que fazem aumentar a concentração do cátion resultante da auto-ionização do solvente e bases são substâncias que fazem aumentar a concentração do ânion resultante da auto-ionização deste solvente.

Exemplos em Amônia Líquida (Solvente)

  • NH4Cl + amônia(l) ⇌ NH4+(am) + Cl-(am) e
  • KNH2 + amônia(l) ⇌ K+(am) + NH2-(am).

Neutralização:

NH4Cl + KNH2 → KCl + 2NH3;

Ácido Base Sal Solvente

Teoria de Brønsted-Lowry

Brønsted: Ácido é um doador de prótons e base, um receptor de prótons.

AH + B = BH+ + A-

Exemplos:

  • HCl + NH3 = NH4+ + Cl
  • HAc + H2O = H3O+ + Ac
  • H3O+ + OH = H2O + H2O

Esta teoria permitiu o estudo em sistemas fortemente ácidos (ácido sulfúrico como solvente).

Ácidos como sendo substâncias doadoras de prótons e bases como sendo substâncias receptoras de prótons.

Exemplos de Reações Protônicas

  • HBr(g) + Água(l) → H3O+(aq) + Br-(aq)
  • Ácido Base Ácido Base
  • NH3(g) + Água(l) → NH4+(aq) + OH-(aq)
  • Base Ácido Ácido Base
  • HBr(g) + NH3(g) → NH4Br(s)
  • Base Base Sal

Exemplos com Ácidos e Bases Fracas

  • HF(g) + Água(l) ⇌ H3O+(aq) + F-(aq)
  • Ácido Base Ácido Base
  • NH3(g) + Água(l) ⇌ NH4+(aq) + OH-(aq)
  • Base Ácido Ácido Base
  • HNO3(g) + Água(l) ⇌ H3O+(aq) + NO3-(aq)
  • Ácido forte Base fraca Ácido forte Base fraca
  • NH3(g) + Água(l) ⇌ NH4+(aq) + OH-(aq)
  • Base fraca Ácido fraco Ácido forte Base forte
  • HNO3(aq) + NH3(aq) ⇌ NH4+(aq) + NO3-(aq)
  • Ácido forte Base fraca Ácido forte Base fraca

Teoria de Lux-Flood

LUX: Ácido é um receptor de O2– e base, um doador.

Reações envolvendo líquidos iônicos:

ABecLGZ3gqXpAvmYVJ8zyhUSl1Jj1eV1NAAQA7

  • CaO(s) + CO2(g) → CaCO3(s) (Base + Ácido → Sal)
  • CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2
  • 67ukBhwYhEWg82pJKGLPJc0F3z2mpav1gsywp10n CO2(g) + H2O(l) → H2CO3

Bases como sendo doadores de íons óxido e ácidos como sendo receptores de íon óxido.

  • CaO(s) + SiO2(s) → CaSiO3(s)
  • 3Na2O(s) + P2O5(s) → 2Na3PO4(s)
  • MgO + H2O → Mg2+ + 2OH-, ou
  • (Mg + O=) + H2O → Mg(OH)2
  • Base Ácido

Teoria de Lewis

LEWIS: Ácido (A) é toda espécie química capaz de receber um par eletrônico e base (B) é aquela capaz de doar um par eletrônico.

A + :B = A:B

BF3 + :NH3 = H3N:BF3

  • A reação entre um ácido e uma base (neutralização) é rápida.
  • Um ácido (ou uma base) pode deslocar de seus compostos um ácido (ou uma base) mais fraco(a).
  • Ácidos e bases podem ser titulados um com o outro por meio de indicadores.
  • Ácidos e bases são capazes de atuar como catalisadores.

Os ácidos são definidos como receptores de pares de elétrons e as bases como doadoras de pares de elétrons.

  • H+ + :OH2 → [H:OH2]+ (Ácido Base)
  • H+ + :NH3 → [H:NH3]+ (Ácido Base)

Teoria de Usanovich

Usanovich: Ácido como a espécie que reage com a base para formar sais, doando cátions ou aceitando ânions ou elétrons, e base como a espécie que reage com o ácido para formar sais, doando ânions ou elétrons ou combinando-se com cátions.

Ácidos como espécies químicas que reagem com bases, fornecendo cátions ou aceitando ânions ou elétrons. Já as bases são espécies químicas que reagem com ácidos, fornecendo ânions ou elétrons ou se combinando com cátions.

  • HCl(aq) + NH3(aq) → NH4Cl(aq);
  • F3B + :NH3 → H3N:BF3;
  • WCl6 + WCl2 → 2WCl4.

Teoria Ionotrópica

Ionotrópica: É uma generalização das teorias protônica, dos sistemas solventes e de Lux.

base + cátion característico = ácido

base = ácido + ânion característico

Em Arrhenius e na dos sistemas solventes, a neutralização é uma reação de síntese ou adição. Na teoria protônica, na de Lux e na ionotrópica, a neutralização é uma reação de dupla troca ou de transferência. Em Lewis o par eletrônico pode ser compartilhado.

2Q==

Comparativo das Teorias

Ácido

Base

Arrhenius

H+

OH-

Brønsted

H+ >

>H+

Lux

>O2-

O2->

Lewis

:>

>:

Solvente

Cátion+>

Ânion->

Usanovich

Força dos Ácidos em Meio Aquoso

K = [H3O+][OH-] / [H2O]2

Tabela 3 – Alguns Ácidos e as respectivas bases conjugadas

Força Ácida

Ácidos

Base conjugada

Fórmula

Nome

Fórmula

Nome

Ácidos fortes
100% ionizados
Ka ≥ 1

HClO4
H2SO4
HI
HBr
HCl
HNO3
H3O+

Perclórico
sulfúrico
iodídrico
bromídrico
clorídrico
nítrico
hidrônio

ClO4-
HSO4-
I-
Br-
Cl-
NO3-
H2O

perclorato
sulfato ácido
iodeto
brometo
cloreto
nitrato
água

Ácidos fracos
10-2 ≥ Ka ≥ 10-5

Cl3CCOOH
HSO4-
H3PO4
HNO2
HF
HCOOH
CH3COOH

tricloroacético
sulfato ácido
fosfórico
nitroso
fluorídrico
fórmico
Acético

Cl3CCOO-
SO4--
H2PO4-
NO2-
F-
HCOO-
CH3COO-

tricloroacetato
sulfato
bifosfato
nitrito
fluoreto
metanoato
acetato

Ácidos muito fracos
Ka ≤ 10-5

H2CO3
H2S
NH4+
HCN
HS-
H2O
NH3
H2
CH4

carbônico
sulfídrico
íon amônio
cianídrico
sulfeto ácido
água
amônia
hidrogênio
metano

HCO3-
HS-
NH3
CN-
S--
OH-
NH2-
H-
CH3-

hidrogenocarbonato
sulfeto ácido
amônia
cianeto
sulfito
hidroxila
amideto
hidreto
íon metídio

pKa = - logKa, para os ácidos, e pKb = - logKb, para as bases.

Tabela 4 – Afinidade protônica e acidez relativa de hidretos de ametal

Afinidade protônica (kJ/mol)

Acidez relativa

CH3-NH2-OH-F-CH4NH3H2OHF
1745168916351554^^^^^
SiH3-PH2-SH-Cl-SiF4PH3H2SHCl
1554154814741395^^^^^
GeH3-AsH2-SeH-Br-GeH4AsH3H2SeHBr
1509150014201355^
I-HI
1315^

HF < HCl < HBr < HI

F- > Cl- > Br- > I-

Tabela 6 – Indicativos de acidez de íons metálicos em água

Metais

Carga do íon

Acidez

Alcalinos

+1

Não apresentam

Alcalinos terrosos

+ 2

Não apresentam, exceto o Be

De transição d

+2

Muito moderada

De transição d

+3

Moderada

De transição d

+4 ou superior

Bastante pronunciada

  • o HClO4 e o HNO3 estão entre os ácidos mais fortes que se conhece;
  • o HClO2 e o HNO2 são mais fracos do que o HClO4 e o HNO3, respectivamente;
  • o H2SO4 é ligeiramente mais fraco que o HClO4 e HNO3;
  • o H2SO3 é mais fraco do que o H2SO4;
  • o H2SeO4 é mais fraco do que o H2SO4;
  • o H3PO3 e o o H3PO4 têm comportamento anômalo e
  • o H2CO3 e o H3BO3 são muito mais fracos.
  •                  Hidrocarboneto                      Caráter s     Orbitais híbridos
  • 50eHJ6hHGIh4qPhXCLg4yJhYVgAAOw==

     


  •      Etino                H ― C ≡ C ― H                     50,00 %                     sp
  •     Força ácida

     


  • gif;base64,R0lGODlhEgAKAHcAMSH+GlNvZnR3Y

    gif;base64,R0lGODlhEgAKAHcAMSH+GlNvZnR3Y

                                 H                     H

  • gif;base64,R0lGODlhEgAKAHcAMSH+GlNvZnR3Y

    2lIAQA7

               Etano                  C ═ C                             33,33 %                      sp2

  •                              H                     H
  •                                       H     H   
  •                                       │     │
  •            Etano          H ― C ― C ― H                   25,00 %                      sp3
  •                                      │      │
  •                                      H      H
  •   F3N                                   H3N                               (CH3)3N   
  • H3C

     


  • F

    H

     
  • H3C

    H

     


  •  F

    gif;base64,R0lGODlhMgACAHcAMSH+GlNvZnR3Y

    gif;base64,R0lGODlhIgACAHcAMSH+GlNvZnR3Y

                N:                            N:                                   N:

  • F

    H

    H3C

    gif;base64,R0lGODlhYwEKAHcAMSH+GlNvZnR3Y

     


  • wIYhH+Bq2vtAGTx1UkjRtveDzqdJ1ZSWFYFADs=

    wIYhH+Bq2vtAGTx1UkjRtveDzqdJ1ZSWFYFADs=

    wIYhH+Bq2vtAGTx1UkjRtveDzqdJ1ZSWFYFADs=

    wIYhH+Bq2vtAGTx1UkjRtveDzqdJ1ZSWFYFADs=

    wIYhH+Bq2vtAGTx1UkjRtveDzqdJ1ZSWFYFADs=

    Basicidade cresce

  • gif;base64,R0lGODlhYwEKAHcAMSH+GlNvZnR3Y

     


  • Acidez cresce
  • os ácidos duros interagem mais fortemente com as bases duras e
  • os ácidos moles interagem mais fortemente com as bases moles.

Tabela 11 – Alguns ácidos classificados entre duros e moles.

Ácidos

Duros

Médios

Moles

H+, Li+, Na+, K+ (Rb+, Cs+)

Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+

CO(CN)52-, Pd2+, Pt2+, Pt4+

Be2+, Be(CH3)2, Mg2+, Ca2+, Sr2+ (Ba2+)

Rh3+, Ir3+, Ru3+, Os2+

Cu+, Ag+, Au+, Cd2+, Hg22+, Hg2+, CH3Hg+,

Sc+3, La+3, Ce4+, Gd3+, Lu3+, Th4+, U4+, UO22+, Pu4+

B(CH3)3, GaH3

BH3, Ga(CH3)3, GaCl3, GaBr3, GaI3, Tl+, Tl(CH3)3

Ti4+, Zr4+, Hf4+, VO2+,Cr3+, MO3+, Cr6+, MO3+, WO4+, Mn2+, Mn7+, Fe3+, Co3+

R3C+, C6H5+, Sn2+, Pb2+

CH2, carbenos

BF3, BCl3, Al3+, Al(CH3)3,  AlCl3, AlH3, Ga3+, In3+

NO+, Sb3+, Bi3+

Aceptores π, nitrobenzeno, quinonas, tetracianoetileno

CO, RCO+, NC+, Si4+, Sn4+, CH3Sn3+, (CH3)2Sn2+

SO2

HO+, RO+, RS+, RSe+, Te4+, RTeO+

N3+, RPO2+, ROPO2+,  As3+

Br2, Br+, I2, I+, ICN

SO3, RSO2+, ROSO2+

O, Cl, Br, I, N, RO, RO2

Cl3+, Cl7+, I5+, I7+

Átomos metálicos M0

HX

Tabela 12 – Alguns bases classificadas entre duras e moles.

Bases

Duras

Médias

Moles

NH3, RNH2, N2H4

C6H5NH2, C5H5N, N3-, N2

H-

H2O, OH-, O2-, ROH, RO-, R2O

NO2-, SO3-,

R-, C2H4, C6H6, CN-, RCN, CO

CH3COO-, CO32-, NO3-,  PO43-, SO42-, ClO4- 

Br-

SCN-, R3P, (RO)3P, R3As

F- (Cl-)

R2S, RSH, RS-, S2O32-

CaO + Co2 > CaCo3

Base  Acido

H2SO3 < H2SO4 mais ácido pq tem mais oxigênio

BF3 + NH3 > F3BNH3 (Lewis)

Ácido base

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