Teorias de Ácidos e Bases: Arrhenius, Brønsted-Lowry, Lewis e Outras
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Teorias de Ácidos e Bases
Teoria de Arrhenius
Arrhenius: Ácido é toda substância que em água produz íons H+ e base é aquela que produz OH–. A neutralização produz água: H+(aq) + OH–(aq) = H2O(l).
Esta teoria mostrou-se restrita à água, sendo que em alguns casos foi possível estendê-la a outros solventes, mas em sistemas sólidos não havia possibilidade de aplicá-la.
Ácidos: substâncias que possuem hidrogênio e reagem com a água liberando íons hidrogênio (H+). Como bases, substâncias que reagem com a água liberando íons hidroxila (OH-).
Ácidas são as substâncias que, quando adicionadas à água, formam soluções, fazendo aumentar a concentração do íon hidrônio (H3O+ ou H9O4+). Bases podem ser definidas como substâncias que, adicionadas à água, formam soluções, fazendo aumentar a concentração de íons hidroxila (OH-).
Exemplos de Dissociação em Água (Arrhenius)
- HCl(g) + Água(l) → H+(aq) + Cl-(aq);
- NaOH(s) + Água(l) → Na+(aq) + OH-(aq).
Autoprotólise da água:
2H2O ⇌ H3O+(aq) + OH-(aq),
Kw = [H3O+][OH-].
Outros Exemplos de Reações em Água
- HBr(g) + Água(l) → H3O+(aq) + Br-(aq);
- CH3COOH(l) + Água(l) → H3O+(aq) + CH3COO-(aq); e
- FeCl3(s) + Água(l) → H3O+(aq) + Fe3+(aq) + 3Cl-(aq).
- KOH(s) + Água(l) → K+(aq) + OH-(aq);
- NH3(g) + Água(l) → NH4+(aq) + OH-(aq) e
- NaCN(s) + Água(l) → HCN(aq) + Na+(aq) + OH-(aq).
Teoria de Arrhenius em Amônia Líquida
2NH3 + amônia(l) ⇌ NH4+(am) + NH2-(am)
Amônio Amideto
Kam = [NH4+][NH2-] = 10-33 (a -35 °C).
- HCl(g) + amônia(l) → NH4+(am) + Cl-(am)
- NaOH(s) + amônia(l) → Na+(am) + NH2-(am) + H2O.
Teoria de Solvente (Werner)
Werner reinterpretou o processo de neutralização não como uma simples reação de adição, mas como uma reação de transferência.
Solvente: Esta teoria considera que todo solvente sofre uma auto-ionização, gerando um cátion (ácido) e uma base (ânion):
solvente = cátion + ânion
2H2O = H3O+ + OH-
2NH3 = NH4+ + NH2-
2POCl3 = POCl2+ + POCl4–
Auto-ionização e Constantes
- 2H2O ⇌ H3O+ + OH-; Kw = [H3O+][OH-]
- 2NH3 ⇌ NH4+ + NH2-; Kam = [NH4+][NH2-]
- 2H2SO4 ⇌ H3SO4+ + HSO4-; Khsulf = [H3SO4+][HSO4-]
- 2C2H5OH ⇌ C2H5OH2+ + C2H5O-; Khac = [C2H5OH2+][C2H5O-]
- 2CH3COOH ⇌ CH3COOH2+ + CH3COO-; Khac = [CH3COOH2+][CH3COO-]
Ácidos são substâncias que fazem aumentar a concentração do cátion resultante da auto-ionização do solvente e bases são substâncias que fazem aumentar a concentração do ânion resultante da auto-ionização deste solvente.
Exemplos em Amônia Líquida (Solvente)
- NH4Cl + amônia(l) ⇌ NH4+(am) + Cl-(am) e
- KNH2 + amônia(l) ⇌ K+(am) + NH2-(am).
Neutralização:
NH4Cl + KNH2 → KCl + 2NH3;
Ácido Base Sal Solvente
Teoria de Brønsted-Lowry
Brønsted: Ácido é um doador de prótons e base, um receptor de prótons.
AH + B = BH+ + A-
Exemplos:
- HCl + NH3 = NH4+ + Cl–
- HAc + H2O = H3O+ + Ac–
- H3O+ + OH– = H2O + H2O
Esta teoria permitiu o estudo em sistemas fortemente ácidos (ácido sulfúrico como solvente).
Ácidos como sendo substâncias doadoras de prótons e bases como sendo substâncias receptoras de prótons.
Exemplos de Reações Protônicas
- HBr(g) + Água(l) → H3O+(aq) + Br-(aq)
- Ácido Base Ácido Base
- NH3(g) + Água(l) → NH4+(aq) + OH-(aq)
- Base Ácido Ácido Base
- HBr(g) + NH3(g) → NH4Br(s)
- Base Base Sal
Exemplos com Ácidos e Bases Fracas
- HF(g) + Água(l) ⇌ H3O+(aq) + F-(aq)
- Ácido Base Ácido Base
- NH3(g) + Água(l) ⇌ NH4+(aq) + OH-(aq)
- Base Ácido Ácido Base
- HNO3(g) + Água(l) ⇌ H3O+(aq) + NO3-(aq)
- Ácido forte Base fraca Ácido forte Base fraca
- NH3(g) + Água(l) ⇌ NH4+(aq) + OH-(aq)
- Base fraca Ácido fraco Ácido forte Base forte
- HNO3(aq) + NH3(aq) ⇌ NH4+(aq) + NO3-(aq)
- Ácido forte Base fraca Ácido forte Base fraca
Teoria de Lux-Flood
LUX: Ácido é um receptor de O2– e base, um doador.
Reações envolvendo líquidos iônicos:
- CaO(s) + CO2(g) → CaCO3(s) (Base + Ácido → Sal)
- CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2
CO2(g) + H2O(l) → H2CO3
Bases como sendo doadores de íons óxido e ácidos como sendo receptores de íon óxido.
- CaO(s) + SiO2(s) → CaSiO3(s)
- 3Na2O(s) + P2O5(s) → 2Na3PO4(s)
- MgO + H2O → Mg2+ + 2OH-, ou
- (Mg + O=) + H2O → Mg(OH)2
- Base Ácido
Teoria de Lewis
LEWIS: Ácido (A) é toda espécie química capaz de receber um par eletrônico e base (B) é aquela capaz de doar um par eletrônico.
A + :B = A:B
BF3 + :NH3 = H3N:BF3
- A reação entre um ácido e uma base (neutralização) é rápida.
- Um ácido (ou uma base) pode deslocar de seus compostos um ácido (ou uma base) mais fraco(a).
- Ácidos e bases podem ser titulados um com o outro por meio de indicadores.
- Ácidos e bases são capazes de atuar como catalisadores.
Os ácidos são definidos como receptores de pares de elétrons e as bases como doadoras de pares de elétrons.
- H+ + :OH2 → [H:OH2]+ (Ácido Base)
- H+ + :NH3 → [H:NH3]+ (Ácido Base)
Teoria de Usanovich
Usanovich: Ácido como a espécie que reage com a base para formar sais, doando cátions ou aceitando ânions ou elétrons, e base como a espécie que reage com o ácido para formar sais, doando ânions ou elétrons ou combinando-se com cátions.
Ácidos como espécies químicas que reagem com bases, fornecendo cátions ou aceitando ânions ou elétrons. Já as bases são espécies químicas que reagem com ácidos, fornecendo ânions ou elétrons ou se combinando com cátions.
- HCl(aq) + NH3(aq) → NH4Cl(aq);
- F3B + :NH3 → H3N:BF3;
- WCl6 + WCl2 → 2WCl4.
Teoria Ionotrópica
Ionotrópica: É uma generalização das teorias protônica, dos sistemas solventes e de Lux.
base + cátion característico = ácido
base = ácido + ânion característico
Em Arrhenius e na dos sistemas solventes, a neutralização é uma reação de síntese ou adição. Na teoria protônica, na de Lux e na ionotrópica, a neutralização é uma reação de dupla troca ou de transferência. Em Lewis o par eletrônico pode ser compartilhado.
Comparativo das Teorias
Ácido | Base | |
Arrhenius | H+ | OH- |
Brønsted | H+ > | >H+ |
Lux | >O2- | O2-> |
Lewis | :> | >: |
Solvente | Cátion+> | Ânion-> |
Usanovich |
Força dos Ácidos em Meio Aquoso
K = [H3O+][OH-] / [H2O]2
Tabela 3 – Alguns Ácidos e as respectivas bases conjugadas | ||||
Força Ácida | Ácidos | Base conjugada | ||
Fórmula | Nome | Fórmula | Nome | |
Ácidos fortes | HClO4 | Perclórico | ClO4- | perclorato |
Ácidos fracos | Cl3CCOOH | tricloroacético | Cl3CCOO- | tricloroacetato |
Ácidos muito fracos | H2CO3 | carbônico | HCO3- | hidrogenocarbonato |
pKa = - logKa, para os ácidos, e pKb = - logKb, para as bases.
Tabela 4 – Afinidade protônica e acidez relativa de hidretos de ametal | ||||||||||
Afinidade protônica (kJ/mol) | Acidez relativa | |||||||||
| CH3- | NH2- | OH- | F- | CH4 | NH3 | H2O | HF | |||
| 1745 | 1689 | 1635 | 1554 | ^ | ^ | ^ | ^ | ^ | ||
| SiH3- | PH2- | SH- | Cl- | SiF4 | PH3 | H2S | HCl | |||
| 1554 | 1548 | 1474 | 1395 | ^ | ^ | ^ | ^ | ^ | ||
| GeH3- | AsH2- | SeH- | Br- | GeH4 | AsH3 | H2Se | HBr | |||
| 1509 | 1500 | 1420 | 1355 | ^ | ||||||
| I- | HI | |||||||||
| 1315 | ^ | |||||||||
HF < HCl < HBr < HI
F- > Cl- > Br- > I-
Tabela 6 – Indicativos de acidez de íons metálicos em água | ||
Metais | Carga do íon | Acidez |
Alcalinos | +1 | Não apresentam |
Alcalinos terrosos | + 2 | Não apresentam, exceto o Be |
De transição d | +2 | Muito moderada |
De transição d | +3 | Moderada |
De transição d | +4 ou superior | Bastante pronunciada |
- o HClO4 e o HNO3 estão entre os ácidos mais fortes que se conhece;
- o HClO2 e o HNO2 são mais fracos do que o HClO4 e o HNO3, respectivamente;
- o H2SO4 é ligeiramente mais fraco que o HClO4 e HNO3;
- o H2SO3 é mais fraco do que o H2SO4;
- o H2SeO4 é mais fraco do que o H2SO4;
- o H3PO3 e o o H3PO4 têm comportamento anômalo e
- o H2CO3 e o H3BO3 são muito mais fracos.
- Hidrocarboneto Caráter s Orbitais híbridos
- Etino H ― C ≡ C ― H 50,00 % sp
Força ácida
H H
Etano C ═ C 33,33 % sp2
- H H
- H H
- │ │
- Etano H ― C ― C ― H 25,00 % sp3
- │ │
- H H
- F3N H3N (CH3)3N
H3C
F
H
H3C
H
F
N: N: N:
F
H
H3C
Basicidade cresce
- Acidez cresce
- os ácidos duros interagem mais fortemente com as bases duras e
- os ácidos moles interagem mais fortemente com as bases moles.
Tabela 11 – Alguns ácidos classificados entre duros e moles. | ||
Ácidos | ||
Duros | Médios | Moles |
H+, Li+, Na+, K+ (Rb+, Cs+) | Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+ | CO(CN)52-, Pd2+, Pt2+, Pt4+ |
Be2+, Be(CH3)2, Mg2+, Ca2+, Sr2+ (Ba2+) | Rh3+, Ir3+, Ru3+, Os2+ | Cu+, Ag+, Au+, Cd2+, Hg22+, Hg2+, CH3Hg+, |
Sc+3, La+3, Ce4+, Gd3+, Lu3+, Th4+, U4+, UO22+, Pu4+ | B(CH3)3, GaH3 | BH3, Ga(CH3)3, GaCl3, GaBr3, GaI3, Tl+, Tl(CH3)3 |
Ti4+, Zr4+, Hf4+, VO2+,Cr3+, MO3+, Cr6+, MO3+, WO4+, Mn2+, Mn7+, Fe3+, Co3+ | R3C+, C6H5+, Sn2+, Pb2+ | CH2, carbenos |
BF3, BCl3, Al3+, Al(CH3)3, AlCl3, AlH3, Ga3+, In3+ | NO+, Sb3+, Bi3+ | Aceptores π, nitrobenzeno, quinonas, tetracianoetileno |
CO, RCO+, NC+, Si4+, Sn4+, CH3Sn3+, (CH3)2Sn2+ | SO2 | HO+, RO+, RS+, RSe+, Te4+, RTeO+ |
N3+, RPO2+, ROPO2+, As3+ | Br2, Br+, I2, I+, ICN | |
SO3, RSO2+, ROSO2+ | O, Cl, Br, I, N, RO•, RO2• | |
Cl3+, Cl7+, I5+, I7+ | Átomos metálicos M0 | |
HX | ||
Tabela 12 – Alguns bases classificadas entre duras e moles. | ||
Bases | ||
Duras | Médias | Moles |
NH3, RNH2, N2H4 | C6H5NH2, C5H5N, N3-, N2 | H- |
H2O, OH-, O2-, ROH, RO-, R2O | NO2-, SO3-, | R-, C2H4, C6H6, CN-, RCN, CO |
CH3COO-, CO32-, NO3-, PO43-, SO42-, ClO4- | Br- | SCN-, R3P, (RO)3P, R3As |
F- (Cl-) | R2S, RSH, RS-, S2O32- |
CaO + Co2 > CaCo3
Base Acido
H2SO3 < H2SO4 mais ácido pq tem mais oxigênio
BF3 + NH3 > F3BNH3 (Lewis)
Ácido base