Período de transição, governou com o apoio da Fusão Liberal-Conservadora.
Foi reeleito.
Eventos
Guerra contra a Espanha (1865-1866): A Espanha, após a perda da maioria de suas colônias americanas, iniciou um processo de decadência, tentando, sem sucesso, reverter seu caráter imperialista. Direcionou-se para a recuperação de seus antigos domínios através de ações como a anexação de Santo Domingo (1860) e a invasão conjunta com a França no México (1860). Em 1862, enviou uma frota ao Peru com o objetivo de cobrança de dívidas coloniais. Ao se recusar a pagar em 1864, a Espanha ocupou as Ilhas Chincha, uma área com depósitos de guano, produto vital para a economia peruana. Diante da ameaça, Chile, Colômbia, Venezuela, Bolívia, Equador e Guatemala se reuniram em uma conferência em Lima (1865), onde concordaram em tomar medidas conjuntas. O Chile foi o mais enfático em sua decisão e decidiu bloquear a costa chilena, limitando o acesso espanhol. A Espanha exigiu um pedido público de desculpas por apoiar o Peru, e o Chile respondeu declarando guerra. O Chile organizou uma aliança defensiva com a participação do Peru, Equador e Bolívia. Após algumas batalhas navais (Batalha de Abtao, 1866), perto de Chiloé, a esquadra espanhola decidiu retirar-se, mas antes de sair, bombardeou Valparaíso, destruindo suas instalações e barcos chilenos que estavam lá. Em Callao, a esquadra foi finalmente contida.
Obras
Promulgação da Lei sobre a Liberdade de Culto: Permitiu que aqueles que não eram católicos cultuassem em edifícios privados e estabelecessem e apoiassem escolas privadas para o ensino de suas religiões.
Assinatura do primeiro Tratado de Limites com a Bolívia (1866): Estabeleceu como limite entre os dois países o paralelo 24°, deixando a parte entre os paralelos 23° e 25° como uma área compartilhada onde os impostos econômicos da exploração do guano e minerais seriam divididos em partes iguais.
Proibição da reeleição imediata do presidente (1871).
Federico Errázuriz Zañartu (1871-1876)
Características
Governou com o apoio da Fusão Liberal-Conservadora até sua quebra em 1875.
Seu governo enfrentou uma crise econômica que começou no final dos anos 1860.
Eventos
Conflitos com a Igreja Católica sobre a liberdade de educação.
Obras
Lei Eleitoral.
Promulgação do Código Penal e do Código de Mineração (1874).
Assinatura do segundo Tratado de Limites com a Bolívia (1874): Realizada paralelamente à fronteira do Chile no paralelo 24°, desistindo de seus direitos sobre os territórios situados ao norte deste paralelo. A Bolívia comprometeu-se a não aumentar os impostos sobre a exportação de nitrato de empresas chilenas localizadas entre os paralelos 23° e 24° por um período de 25 anos.
Aníbal Pinto Garmendia (1876-1881)
Características
Primeiro governo da Aliança Liberal.
Durante seu mandato, a produção de nitrato em Antofagasta e Tarapacá foi intensificada.
Eventos
Início da Guerra do Pacífico (1879): A Bolívia violou o Tratado de 1874, aumentando o imposto sobre a exportação de nitrato.
Conflitos com a Igreja (1879): A candidatura de Francisco de Paula Toforó ao Arcebispado de Santiago.
Obras
Criação da primeira moeda inconversível (1878): Como medida bancária, constituiu uma proibição sobre a troca do papel-moeda pelo seu equivalente em dinheiro, a fim de evitar a redução das reservas de metal precioso em tempos de crise.
Negociação de fronteiras com a Argentina (1880).
Domingo Santa María González (1881-1886)
Características
Governou com o apoio da Aliança Liberal.
Seu mandato marcou o desenvolvimento e o fim da Guerra do Pacífico.
Eventos
Fim da Incorporação da Araucanía (1883): Através de um processo de colonização espontânea, incentivada pelo Estado e materializada na venda de terras indígenas, inicialmente da província de Arauco.
Aprovação das Leis Seculares (1883-1884): Leis de cemitério, casamento e registro civil, que tinham a intenção de reduzir a influência da Igreja.
O Tratado de Ancón com o Peru (1883) e o Pacto de Trégua com a Bolívia (1884).
José Manuel Balmaceda Fernández (1886-1891)
Características
Foi eleito com o apoio da Aliança Liberal.
Durante seu governo, desenvolveu-se uma crescente tensão entre o Executivo e o Congresso, que terminou com uma guerra civil (1891).
Eventos
Guerra Civil (1891): O Congresso assediou a gestão de Balmaceda a ponto de forçá-lo a mudar de ministério. Em 1890, Balmaceda recusou-se a uma nova mudança. O Congresso reagiu não aprovando a lei do orçamento para 1891. Uma vez que o Estado não pode funcionar sem uma lei que autorize suas despesas e investimentos, Balmaceda estabeleceu por decreto, em 1891, que a lei aprovada em 1890 seria aplicada, o que era inconstitucional. O presidente foi deposto.
Consequências da Guerra Civil:
Quebra do sentimento de unidade nacional.
Poder nas mãos de uma oligarquia plutocrática (poucos e muito ricos).
Interrupção dos planos de expansão.
Obras
Criação das províncias de Malleco e Cautín (1887).
